本發(fā)明涉及一種廢水中銅的去除及回收方法，可用于廢水中銅的去除及回收利用，屬于環(huán)保技術(shù)領(lǐng)域。本方法是首先在含銅廢水中加入氧化銅或氫氧化銅，充分?jǐn)嚢�，使廢水中的銅和其對(duì)應(yīng)的陰離子同氧化銅或氫氧化銅反應(yīng)生成堿式鹽，然后固液分離，使廢水中的銅及對(duì)應(yīng)的陰離子一同從廢水中去除，廢水能夠順利的進(jìn)行后續(xù)的生化處理。固液分離得到的堿式鹽加入氫氧化鈉溶液充分?jǐn)嚢�，使其轉(zhuǎn)變回氧化銅或氫氧化銅，再循環(huán)回用于上一步驟，多余的銅可以回收利用。本方法具有同時(shí)去除陰、陽離子、無藥劑殘留、去除徹底、不影響后續(xù)生化處理、成本低、過程簡(jiǎn)單、容易回收利用、不會(huì)產(chǎn)生二次污染等特點(diǎn)，很適合于含銅廢水的處理。
權(quán)利要求書
1.一種廢水中去除及回收利用銅的方法，其特征在于包含如下步驟：
(1)、用可溶性銅鹽及氫氧化鈉制備氧化銅或氫氧化銅;
(2)、在充分?jǐn)嚢璧臈l件下，將制備好的氧化銅或氫氧化銅加入含銅廢水中;
(3)、固液分離，液相進(jìn)入后續(xù)的生化處理，固相用堿處理后再生可循環(huán)回用于步驟(2)或回收利用氧化銅或氫氧化銅。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的可溶性銅鹽為氯化銅、硫酸銅、硝酸銅或其它可溶性銅鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：廢水中銅的存在方式為氯化銅、硫酸銅、硝酸銅或其它可溶性銅鹽的一種或幾種的混合物。
說明書
一種廢水中去除及回收銅的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種廢水中銅的去除及回收方法，可用于含銅廢水中銅的去除及回收利用，屬于環(huán)保技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)
銅是一種人體必需的元素，但也是一種重金屬元素，攝入過量會(huì)導(dǎo)致人體肝、腎和神經(jīng)系統(tǒng)的損傷。另外，含銅廢水進(jìn)入自然水體對(duì)生態(tài)環(huán)境也會(huì)造成損害。因此，國家環(huán)保部頒布的各類水體和廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)對(duì)水中的含銅量都做了限定，含銅量較高廢水必須去除其中的銅才能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的要求。
目前大部分情況下的廢水除銅，一般采用加入堿或硫化物方法以沉淀的方式將銅從廢水中去除，或采用鐵、鋁等置換方法以單質(zhì)的方式將銅從廢水中去除。但這些方法均會(huì)在水體中殘留鹽類或其他金屬，這些鹽類和其他金屬會(huì)抑制生化處理中的生化菌的生長，從而給后續(xù)的生化處理增加困難。因此，尋求一種既能去除甚至回收廢水中的銅，又不會(huì)在廢水中殘留其他成分的廢水處理方法，是十分必要的。
發(fā)明內(nèi)容
很多重金屬離子如銅、鎳、鉛等離子都有在水中生成堿式鹽的傾向，這些堿式鹽一般在高pH值下轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸锘蜓趸�，在低pH值下又變回堿式鹽。而銅的堿式鹽的轉(zhuǎn)變又尤其容易進(jìn)行，這些轉(zhuǎn)變可用以下反應(yīng)方程表示：
3CuO↓+CuCl2+3H2O=2Cu2(OH)3Cl↓
Cu2(OH)3Cl↓+NaOH=2CuO↓+NaCl+2H2O
3Cu(OH)2↓+Cu(NO3)2=2Cu2(OH)3NO3↓
Cu2(OH)3NO3↓+NaOH=2Cu(OH)2+NaNO3↓
因此，可以將氧化銅或氫氧化銅加入含銅廢水中，充分?jǐn)嚢�，使廢水中的銅和其對(duì)應(yīng)的陰離子一同進(jìn)入生成的堿式鹽固相中，固液分離即可使銅及其陰離子從廢水中一同去除，不留下任何藥劑殘留。而堿式鹽可以用堿處理后再生，銅還可以回收。
本方法就是首先在含銅廢水中加入氧化銅或氫氧化銅，充分?jǐn)嚢瑁箯U水中的銅和其對(duì)應(yīng)的陰離子同氧化銅或氫氧化銅反應(yīng)生成堿式鹽，然后固液分離，使廢水中的銅及對(duì)應(yīng)的陰離子一同從廢水中去除，而不會(huì)留下鹽分或其它藥劑殘留，使廢水能夠順利的進(jìn)行后續(xù)的生化處理。分離得到的堿式鹽加入氫氧化鈉溶液充分?jǐn)嚢瑁蛊滢D(zhuǎn)變回氧化銅或氫氧化銅，然后固液分離、漂洗，得到的氧化銅或氫氧化銅可以回用，多余的銅可以回收。
因此本方法可分為如下步驟：
(1)、在制備氧化銅或氫氧化銅
(2)、在充分?jǐn)嚢璧臈l件下，將制備好的氧化銅或氫氧化銅加入含銅廢水中。
(3)、固液分離，液相進(jìn)入后續(xù)的生化處理，固相用堿處理后再生循環(huán)回用于步驟(2)或回收利用氧化銅或氫氧化銅。
本方法具有同時(shí)去除陰、陽離子、無藥劑殘留、去除徹底、不影響后續(xù)生化處理、成本低、過程簡(jiǎn)單、容易回收利用、不會(huì)產(chǎn)生二次污染等特點(diǎn)，很適合于含銅廢水的處理。
具體實(shí)施方式
下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
實(shí)施例1：
某礦山的含氯化銅廢水含銅量為2克/升，pH為4.8，其處理工藝如下：。
(1)、在充分?jǐn)嚢璧那闆r下在10%的氫氧化鈉溶液中加入10%氯化銅溶液，以pH值達(dá)到10.0為終點(diǎn)，生成氧化銅沉淀，漂洗，過濾，得到含水氧化銅。
(2)、在充分?jǐn)嚢璧那闆r下將按上述方法制備的氧化銅加入含銅廢水中，控制加入的氧化銅的物質(zhì)的量和廢水中銅的物質(zhì)的量比為1:5，再充分?jǐn)嚢璧膬蓚�(gè)小時(shí)。
(3)、固液分離，得到的固相在充分?jǐn)嚢璧那闆r下加入到10%的氫氧化鈉溶液中，控制終點(diǎn)pH為10.0，過濾、漂洗，得到的氧化銅再循環(huán)回用到步驟(2)或回收利用。
(4)、固液分離后的廢水可以直接進(jìn)入后續(xù)的生化處理。。
按照上述除銅步驟處理含銅廢水，處理后銅含量降為0.4毫克/升，后續(xù)生化處理后含銅量降為0.3毫克/升以下，可達(dá)標(biāo)排放。
實(shí)施例2：
某冶煉廠的含硝酸銅廢水含銅量為2.5克/升，pH為4.5，其處理工藝如下：
(1)、在充分?jǐn)嚢璧那闆r下5%硝酸銅溶液中緩緩加入5%的氫氧化鈉溶液，以pH值達(dá)到9.0為終點(diǎn)，生成氫氧化銅沉淀，漂洗，過濾，得到含水氫氧化銅。
(2)、在充分?jǐn)嚢璧那闆r下將按上述方法制備的氫氧化銅加入含銅廢水中，控制加入的氫氧化銅的物質(zhì)的量和廢水中銅的物質(zhì)的量為1:5，再充分?jǐn)嚢璧囊粋�(gè)半小時(shí)。
(3)、固液分離，得到的固相加水制漿，并在充分?jǐn)嚢璧那闆r下緩緩加入5%的氫氧化鈉溶液，控制終點(diǎn)pH為9.0，過濾、漂洗，得到的氫氧化銅循環(huán)再回用到步驟(2)或回收。
(4)、固液分離后的廢水可以直接進(jìn)入后續(xù)的生化處理。。
按照上述除銅步驟處理含銅廢水，處理后銅含量降為0.3毫克/升，后續(xù)生化處理后可達(dá)標(biāo)排放。
實(shí)施例3：
某銅材廠的含硫酸銅廢水含銅量為1.5克/升，，pH為5.0，其處理工藝如下：
(1)、在充分?jǐn)嚢璧那闆r下在10%的氫氧化鈉溶液中加入10%硫酸銅溶液，以pH值達(dá)到10.0為終點(diǎn)，生成氧化銅沉淀，漂洗，過濾，得到含水氧化銅。
(2)、在充分?jǐn)嚢璧那闆r下將按上述方法制備的氧化銅加入含銅廢水中，控制加入的氧化銅的物質(zhì)的量和廢水中銅的物質(zhì)的量為1:5，再充分?jǐn)嚢璧膬蓚�(gè)個(gè)小時(shí)。
(3)、固液分離，得到的固相在充分?jǐn)嚢璧那闆r下加入到10%的氫氧化鈉溶液中，控制終點(diǎn)pH為10.0，過濾、漂洗，得到的氧化銅再回循環(huán)用到步驟(2)或回收。
(4)、固液分離后的廢水可以直接進(jìn)入后續(xù)的生化處理。。
按照上述除銅步驟處理含銅廢水，處理后銅含量降為0.35毫克/升，后續(xù)生化處理后含銅量降為0.3毫克/升以下，可達(dá)標(biāo)排放。
以上所述的實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，不能理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制，因此本發(fā)明并不限于此具體的流程。本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案和構(gòu)思，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。所以，凡根據(jù)本發(fā)明權(quán)利要求范圍得出的其他實(shí)施方式，均應(yīng)屬于本發(fā)明涵蓋的范圍。
